一、间苯二甲酸形势严峻（论文文献综述）
李乐倩[1]（2021）在《基于双咪唑基苯并噻二唑配体的过渡金属配位聚合物的制备与光电磁性质研究》文中提出配位聚合物是一种新型的有机无机杂化材料,具有由金属节点和配体通过不同的配位模式连接形成的多样化网络结构,在荧光、磁性、导电、催化以及非线性光学等领域有广阔的应用前景,备受化学研究者们关注。本论文主要采取混合配体策略,以有机荧光化合物4,7-二（1H-咪唑-1-基）-2,1,3-苯并噻二唑（BIBT）为主配体,并选取辅助羧酸配体和过渡金属盐,成功构筑了12个新型配位聚合物。利用X射线单晶衍射仪、红外光谱仪以及X射线粉末衍射仪等仪器对过渡金属配位聚合物进行了结构表征,并对多个配位聚合物的荧光、导电和磁学性质的进行了详细研究,总结了配位聚合物的合成策略及构效关系,具体内容如下:1、利用有机荧光配体BIBT、四种直线型芳香羧酸配体和过渡金属硝酸盐构筑了5种结构新颖的多孔配位聚合物,在详细解析了晶体结构的同时还对部分配位聚合物的荧光性质进行了研究。荧光探究表明,配位聚合物1在14种常用溶剂中对水杨醛表现出选择性荧光猝灭,并且具有较好的抗干扰性、较高的灵敏度和较低的检测限,可作为识别水中水杨醛的荧光传感器。2、在溶剂热条件下,选取5种Y形辅助配体5-氨基基间苯二甲酸（H2AIPA）、3,5-吡啶二甲酸（H2PYDC）、5-甲基间苯二甲酸（H2MIPA）、5-叔丁基间苯二甲酸（H2TBAIPA）和5-甲氧基间苯二甲酸（H2MOIPA）,构筑了7种基于过渡金属的配位聚合物。在详细解析晶体结构的基础上,进一步探索了配位聚合物可能具有的光电磁性能。荧光性质研究结果表明,配位聚合物6通过荧光猝灭效应能同时实现对2,6-二氯-4-硝基苯胺和呋喃妥因的荧光传感,并表现出较高的选择性和灵敏度,具有很好的循环性能;质子导电性质研究表明,配位聚合物7和8具有较好的导电性质,电导率分别为1.19×10-7S·cm-1和1.16×10-7S·cm-1（RH=98%,T=50℃）,其通过运载机制来实现质子传导;磁性研究表明,配位聚合物9表现为弱的铁磁行为。配位聚合物11表现为反铁磁行为。
修思雨[2]（2021）在《以流感病毒血凝素和神经氨酸酶为靶点的先导化合物的发现》文中研究指明流行性感冒是由流感病毒引发的急性呼吸道传染病,春、秋季高发,具有传染性强、流行面广、潜伏期短并能够引起多种并发症等特点,每年都会造成20-50万人死亡,对儿童、老人等高危人群有较大威胁。近年来,流感病毒不断变异,人畜共患病的威胁不断增加,使得目前的抗流感形势日益严峻,给社会造成了极大恐慌。M2离子通道抑制剂和神经氨酸酶抑制剂等的广泛应用给流感的治疗带来了希望,但耐药病毒株的出现严重降低了现有药物的疗效。因此,开发新型、安全、高效和抗耐药性的流感病毒抑制剂已成为非常紧迫的任务。流感病毒的生命周期包括吸附、内吞、融合、复制、翻译、装配、出芽和释放。神经氨酸酶（Neuraminidase,NA）和血凝素（Hemagglutinin,HA）作为流感病毒表面两种关键的功能糖蛋白,在病毒整个生命周期中发挥了重要作用。随着结构生物学的蓬勃发展,多种NA和HA的晶体结构相继被解析,以这两个蛋白为靶点的多种抑制剂也陆续被报道,为本论文继续该靶点的药物研究奠定了基础。流感病毒HA抑制剂的设计、合成与活性评价。本章节参考阿比多尔与血凝素的晶体结构信息,针对阿比多尔存在的药理活性低,水溶性差的科学问题,运用分子杂合策略和生物电子等排等药物设计策略,对阿比多尔母环的C-4位、C-5和C-6位进行改造,同时向其C-2位侧链引入多样化酸性基团,以期与血凝素的Arg54产生相互作用,提高HA抑制活性,增加水溶性。基于此,我们设计合成了 31个目标化合物,并对所有化合物进行了抗流感病毒活性（H1N1和H3N2）测试,部分化合物进行了HA的相互作用研究。结果表明,大部分化合物活性较弱,其中A-1活性最强,抑制H3N2流感病毒的EC50为9.86μM,KD（解离常数）为1.7 μM,与阿比多尔相当。此外,A-1在不同pH条件下的水溶性达到了14.20-16.43 μg/mL,显着优于阿比多尔,有进一步研究的价值。分子对接研究显示,目标化合物A-1与目标Arg54形成了氢键作用,并与周围的氨基酸产生了附加作用力,但缺失了母环原来与Lys307和Gln311的氢键作用力,这可能是化合物活性不如阿比多尔的主要原因。总之,该系列化合物为后续血凝素抑制剂的设计提供了参考。流感病毒NA抑制剂的设计、合成与活性评价。本论文基于流感病毒NA催化中心和与之毗邻的150-腔,根据二者的结构特征与配体适配性要求,运用分子杂合的修饰策略,以扎那米韦为先导化合物进行结构优化,设计合成了 9个双位点结合型NAIs,以期解决扎那米韦生物利用度低的缺点并发现高特异性、高活性和抗耐药性的先导化合物。抑酶活性测试发现,大多数化合物表现出一定的NA抑制活性,其中活性最好的化合物为B-9,对H5N1和H5N6的抑酶活性IC50分别为0.25μM和1.69 μM,但仍与阳性药物差距较大。尽管如此,本部分的研究仍是有意义的探索,为发现活性更强、抗耐药性更好的扎那米韦衍生物积累了经验。综上,本论文第二章主要针对阿比多尔存在的药理活性低、水溶性差的科学问题,运用骨架拼接策略和生物电子等排策略,设计合成了一系列共31个目标化合物,并对其进行了各项生物活性测试以及水溶性测试,最终得到了和先导化合物活性相当的化合物A-1,为新一代HA抑制剂的研发提供了重要信息。本论文第三章以发现高特异性、高活性和抗耐药性的抑制剂为目标,以扎那米韦为先导,采用基于配体结构的修饰策略和优势片段拼接的设计策略,设计合成了 9个目标化合物。抑酶活性测试结果和构效关系分析为该类化合物的后续结构优化提供了参考。
黄天广[3]（2021）在《抗流感候选化合物15b的药代动力学研究及新型HIV-1衣壳蛋白抑制剂的设计、合成与活性评价》文中研究说明第一部分:抗流感候选化合物15b的药代动力学研究流行性感冒是由流感病毒引起的一种急性上呼吸道传染病,对人类健康造成了严重危害。流感病毒的特点是其致病率和致死率都相对较高。因此,瞄准潜力靶标,运用合理药物设计策略,研究和开发具有自主知识产权的抗流感药物势在必行。本课题组通过对流感病毒神经氨酸酶抑制剂进行细致深入的研究,得到一个抑酶活性与抗病毒活性均十分优异的化合物15b。其可以十分显着地抑制Group-1和Group-2神经氨酸酶;对流感病毒突变株H274Y和E1 19V的神经氨酸酶抑制活性强于先导奥司他韦羧酸（Oseltamivircarboxylate,OSC）;对H5N1、H5N2、H5N6和H5N8的抗病毒活性也优于先导OSC。然而,化合物15b的口服生物利用度较低,仅为3.70%;生物半衰期也较短,静注和口服时分别为0.32h和5.22 h。先导OSC的口服生物利用度为4.3%;口服半衰期为10.6h。药代动力学性质的不足严重限制了 15b的临床应用。因此,为改善其药代动力学性质,提高其成药性,我们通过成盐的方式对其进行进一步的研究。基于此,我们在大量文献调研的基础上筛选了 15b的有机酸盐与无机酸盐,综合对比各种盐型化合物的晶型以及稳定性等参数,最终筛选出磷酸盐并对其进行了元素分析和大鼠体内药代动力学研究。元素分析结果表明15b可以与三分子磷酸相结合。然而出乎我们意料的是,大鼠体内药代动力学结果表明:成磷酸盐之后其口服生物利用度由3.70%下降至0.29%,其静注半衰期由0.32h下降至0.19 h。推测其可能存在肠道稳定性问题或透膜性问题,进而导致其生物利用度不理想。虽然以上实验结果并未达到预期目标,但是也为抗流感候选化合物15b接下来的临床推进工作积累了经验。第二部分:新型HIV-1衣壳蛋白抑制剂的设计、合成与活性评价艾滋病也即获得性免疫缺陷综合征（Acquired immunodeficiency syndrome,AIDS）已经成为当下最严峻的公共卫生挑战之一,严重威胁人们的健康。艾滋病的流行情况让人担忧,防控任务十分艰巨!因此亟需深入研究HIV-1的生命周期和致病机制,以开发出疗效好、副作用小、抗耐药性优异的新型抗艾滋病药物。衣壳蛋白（Capsid protein,CA）在HIV-1复制的早期和晚期阶段均发挥着至关重要的生物学作用。遗憾的是,该靶标目前尚无上市药物。由于现有HIV-1衣壳蛋白抑制剂的抗病毒活性不理想或成药性不佳,因此开发安全、有效且耐受性良好的HIV-1衣壳蛋白抑制剂仍是当今抗艾滋病药物研发的重要方向之一。根据HIV-1衣壳蛋白的靶标结构及其与小分子抑制剂PF74的共晶结构,运用基于靶标结构以及基于配体结构的药物设计策略,以PF74作为先导化合物,共设计、合成了 3系列72个结构新颖的目标化合物。其中第二章基于靶标结构的药物设计策略得到了 48个化合物,遗憾的是,该两系列化合物均未表现出明显的抗HIV活性。分析其活性丧失的原因,从中得到几点经验:（1）对“连接臂”部分的优化应尽量保持或者新增形成氢键能力较强的氢键供受体原子或基团;（2）在先导化合物PF74的吲哚环部分可尝试变换结构,并引入亲水性较强的原子或基团;（3）PF74作用于HIV-1衣壳蛋白NTD-CTD界面,其与靶蛋白表面接触面积越大越有利于其与靶标形成较强的相互作用,因此进一步的结构优化可尝试适当增大目标化合物的空间结构,增加其与靶标的结合力,进而提高其抗病毒活性。值得注意的是,第三章基于配体结构的药物设计策略得到的24个化合物表现出良好的抗HIV活性。虽然该系列化合物的抗ⅢB毒株活性并未超过先导化合物PF74（EC50=0.75±0.14 μM,SI=42）,但是有两个化合物表现出个位数微摩尔水平的活性,分别是LA-6q和LA-6t,其EC50分别为3.57±0.15 μM（SI=16）和5.02±1.0μM（SI=27）。与此同时,对ROD毒株活性最好的两个化合物分别是 LA-6r 和 LA-6t,其 EC50分别为 1.55±0.32 μM 和 0.85±0.24 μM,选择性指数分别为86和157,相比于先导化合物PF74（EC50=4.16±0.86μM,SI=8）活性分别提高了 2.5倍和4.9倍,选择性分别提高了 10.8倍和19.6倍。除此以外,初步成药性评价结果表明,LA-6q和LA-6t在人肝微粒体和人血浆中均表现出较高的代谢稳定性,其中人肝微粒体中的生物半衰期相比于先导化合物分别提高了 109.2倍和51.4倍;人血浆稳定性结果表明,化合物LA-6q和LA-6t与人血浆共孵育120 min以后,剩余量分别为98.7%和106.8%,基本未被代谢。总而言之,本部分工作为开发新型活性好、选择性高的HIV-1衣壳蛋白抑制剂奠定了坚实基础。
韩雍[4]（2021）在《比率荧光纳米传感器检测果蔬中的苯并咪唑类农药残留》文中研究说明苯并咪唑类（Benzimidazoles,BMZs）农药是农业生产中使用最常见的内吸杀菌剂,是当前果蔬生产中检出率最高,残留量最大的一类农药。以气相色谱-质谱联用法（Gas Chromatography Mass Spectrometry,GC-MS）为代表的仪器分析法不能实时反映BMZs残留,检测时滞对果品安全存在隐患。纳米荧光检测技术以其快速灵敏的优势得到快速发展。有机荧光量子点（Quantum Dots,QDs）-碳点（Carbon Dots,CDs）已被用于食品营养功能成分和危害物的荧光检测,但是食品体系异常复杂,CDs传感器的稳定性和灵敏度、选择性都面临严峻挑战。基于各种杂化纳米材料（Hybrid nanocomposites）的比率荧光传感器（Ratiometric fluorescence sensor,RFS）的开发是提高检测灵敏度和选择性的有效途径之一。本文通过制备功能化CDs,筛选具有BMZs灵敏响应的荧光CDs,用于构建CDs比率荧光传感器,用于检测BMZs农药残留多菌灵（MBC）和甲基硫菌灵（TM）,探讨传感器识别机理和在食品基质的抗干扰机制,为CDs在食品检测的广泛应用提供科学依据,为保障果蔬食品安全提供技术依据。具体包括以下几方面:1.依据BMZs农药分子特性,以柠檬酸为碳源,选择含有苯环、长脂肪链、多氨基等配体,利用一锅煮水热法（180℃,2-4h）制备了多个功能化CDs:三乙烯四胺修饰的CDs（TETA-CDs）、铜掺杂三乙烯四胺修饰CDs（ETA-CDs/Cu）、半胱氨酸修饰的CDs（Cys-CDs）、1-（2-吡啶偶氮）-2-萘酚CDs（PAN-CDs）、5-氨基间苯二甲酸（AA-CDs）、二苯氨基脲修饰的CDs（SD-CDs）。开展CDs表征及CDs与BMZs分子结合性能评价,筛选对BMZs有荧光响应的CDs。结果表明,具有芳香环配体的CDs（PAN-CDs）对多菌灵（MBC）和甲基硫菌灵（TM）等相对惰性小分子BMZs农药残留具有荧光响应,为后期传感器构建提供基础。2.以PAN-CDs为基础,加入Cu2+,采用一锅煮-水热法制备Cu2+激发的双发射荧光碳点（PAN-CDs/Cu）,用于构建灵敏检测TM的比率荧光传感器。结果表明,在TM浓度为0.10-20.00μmol/L范围内,PAN-CDs/Cu荧光发射的比率值(F416/F481)与TM浓度呈线性响应,检测限（LOD）达到2.90×10-6μmol/L,回收率为88.33-101.09%,相对标准偏差（RSDs）为1.61-5.06%,该传感器在复杂基质中表现出了优异的准确度和精确度。通过检测机理分析表明,TM可被CDs/Cu通过π-π堆积识别,通过金属离子配位螯合CDs/Cu的Cu2+,引起基于激发态分子内质子转移（Excited state intramolecular proton transfer,ESIPT）和配体-金属（Ligand-to-Metal）电荷转移的双发射CDs/Cu的同步荧光猝灭,实现了TM的选择性检测。3.以PAN-CDs为基础,利用DPA敏化Tb3+荧光,通过两者浓度比例混合实现多发射荧光,选择灵敏响应的双发射构建比率荧光传感器PAN-CDs&DPA-Tb灵敏检测MBC。该传感器的荧光比率(F363/F544)在MBC浓度0-0.091 mmol/L范围内呈线性响应,检测限为3.0×10-3μmol/L,回收率为92.22-106.08%,相对标准偏差（RSDs）为0.14-1.69%,该传感器具有良好的准确度和精密度,可用于复杂基质中BMZs农药残留的检测。通过检测机理分析表明,MBC与PAN-CDs&DPA-Tb通过π-π堆积识别,进而发生电子转移（ET）以及内滤效应（IFE）同时促进荧光响应,实现了该传感器的选择性灵敏检测MBC。4.前一章试验发现MBC的具有内滤作用,本章主要利用MBC自身荧光,结合对MBC响应的单发射Ui O-67,用于简便构建比率荧光传感器检测MBC。在MBC浓度为0-47.6μmol/L的范围内,Ui O-67传感器的比率荧光与MBC浓度相关系数为0.997,检出限（LOD）为3.0×10-3μmol/L,回收率为90.82-103.45%,相对标准偏差小于3.03%,表明该传感器在检测食品样品中的MBC残留方面具有良好的应用前景。通过检测机理分析表明,基于传感器Ui O-67的BPDC残基和MBC苯环的π-π堆积是比率荧光传感器特异性识别MBC的主要因素,并导致Ui O-67依赖于电子转移（PET）的荧光猝灭,另外MBC自身荧光对Ui O-67通过内滤作用实现猝灭。上述三个检测方法均符合国家标准及国际标准要求的检测灵敏度,不同传感器对MBC和TM表现出不同的检测灵敏度和选择性。以铜离子(Cu2+)激发CDs比率荧光传感器对TM具有更高的检测灵敏度,LOD值达到2.90×10-6μmol/L,但是该传感器检测范围较窄,适合极低浓度的TM残留检测。铽(Tb3+)参比CDs比率荧光传感器和MBC耦合Ui O-67比率荧光传感器具有简单易实现的优点,对MBC显示出优良的选择性检测,优于现有检测方法的检测限,同时具有更大的检测浓度范围,适合于常规条件下的MBC快速检测。此外,因TM易转化为MBC,在实际应用中,以铽离子(Tb3+)参比CDs比率荧光传感器和MBC耦合Ui O-67比率荧光传感器对MBC检测意义远高于铜离子(Cu2+)激发CDs比率荧光传感器对TM的检测目的,因此,这荧光传感器更具有现实利用价值。
徐朝晨,吉鹏,王华平,乌婧[5]（2021）在《纺织品微塑料危害控制技术发展研究》文中指出我国废弃化纤纺织品具有储量大、再生率低等特点,当前总储量超过2亿t,年增长量近千万吨。化纤纺织品未被收集就丢弃在环境中,在自然环境下破碎,转化为细小的塑料碎片,甚至微塑料。微塑料对环境的影响难以估计,而废弃化纤纺织品可以说是"海洋微塑料污染"的首要来源。从化纤纺织品出发,减少化纤纺织品在生产、使用、清洗以及后处理等环节中微塑料的生成量,以可再生能源为原料,大力开发生物基化学纤维和生物可降解纤维,尽可能实现多次再生循环。在未来发展中,可采取构建完整循环再生利用体系、推进纤维加工技术升级创新、深入研究纺织品污染机理等方法,为防治纺织品微塑料危害提供一定的基础。
郑腾飞[6]（2020）在《基于羧酸类配体的钆配合物的制备与磁热性质研究》文中研究表明依靠制冷技术,现代社会得以轻易保存食品和拥有舒适生存空间。磁制冷有望取代空调和液氦制冷而成为最具发展潜力的制冷技术。各向同性的钆离子具有较大的自旋基态以及较弱的磁相互作用,与配位模式多样的有机羧酸配体组装得到分子基磁制冷材料可能具有较大的磁密度,有望获得性能优异的稀土分子磁制冷材料。本论文在水热或溶剂热条件下,选用有机羧酸为主配体与钆离子反应,制备了一系列大磁熵变钆基分子磁制冷材料,研究了反应条件对结构的影响以及它们的磁构关系,阐明了有机羧酸构筑钆基分子磁制冷材料的普遍规律,分析了影响磁热效应的主要因素。主要内容如下:（1）选取五种具有立体位阻效应的单羧酸包括新戊酸（Hpiv）、邻甲氧基苯甲酸（Homba）、水杨酸（H2sa）、3,5-二硝基苯甲酸（Hdnba）和5-硝基水杨酸（H2nsa）作为主配体,phen作为辅助末端配体,采用不同的金属离子源,在水热条件下成功地制备了5个钆簇合物,其中3为三核Gd簇结构,1、2、4和5为双核Gd簇结构。结构分析表明,羧基的桥联模式为syn-syn-μ2-η1:η1和（或）syn-syn-μ2-η1:η2,具有立体位阻的单羧酸配体和螯合辅助配体的使用有利于构筑钆簇合物。磁性研究表明,钆离子之间均表现出弱的磁相互作用,其中1-4存在弱反铁磁耦合作用,5为弱铁磁耦合作用。配合物1-5的最大磁熵变(-ΔSmmax)均大于16.8 J kg-1 K-1,是潜在的低温磁制冷材料。尽管它们的磁密度由于较重有机配体的使用变得较小,但弱的磁相互作用仍然促使较大磁热效应的出现。（2）采用轻型多齿二元和三元羧酸包括苹果酸（H2ma）、氧二乙酸（H2oda）、戊二酸（H2glu）、丁二酸（H2suc）、富马酸（H2fum）、草酸（H2ox）、柠檬酸（H4cit）和氨三乙酸（H3nta）为主配体,与GdIII离子配位形成一系列钆配合物（6-15）。6-13是由二元羧酸构筑的配合物,其中配合物6为单核钆配合物,配合物7和11呈三维“层-柱”结构,配合物8具有草酸连接的一维双链梯状结构,配合物9和12是由一维链组成的三维配位聚合物,配合物10展现出以羟基桥连的Gd2O2核为基元的一维（1D）链结构,配合物13具有一种基于Z字形链的二维（2D）结构。14和15均为三元羧酸构筑的配位聚合物,其中14是包含“羧酸桥联层”的三维结构,15表现出双层结构。磁学研究表明,配合物中相邻GdIII离子之间存在弱的反铁磁（8、10、13、14、15）或铁磁（6、7、9、11、12）相互作用,它们均表现出较大的磁热效应(-ΔSmmax>32 J kg-1 K-1和75 mJ cm-3 K-1)（3）利用两种最小的二元羧酸丙二酸（H2pda）和草酸（H2ox）作为有机配体,成功合成了一例Gd基金属-有机框架[Gd（pda）（ox）0.5（H2O）2]n（16）。在不同温度下加热后,配合物16能够实现单晶到单晶转化,分别得到配合物[Gd（pda）（ox）0.5（H2O）]n（17）和[Gd（pda）（ox）0.5]n（18）。有趣的是,它们不但能够实现温度和水蒸气诱导的可逆单晶到单晶的转变,还都具有弱铁磁相互作用和较大的磁熵变(磁场变化7 T下,-ΔSmmax>45.0 J kg-1 K-1)。在加热条件下,配位水分子分步脱除;而在水蒸气环境中,水分子又逐步重新配位。结果表明,配合物18表现出的最大的磁熵变和最高的热稳定性,是稀土低温磁制冷材料的理想选择。
仲和[7]（2020）在《产生危废单位需要注意的“红线问题”》文中提出《中华人民共和国固体废物污染环境防治法》（以下简称《固废法》）自1995年通过以来,已先后经历5次修改,是生态环境保护领域法律中修改次数最多的一部法律,凸显了该法在生态环境领域的重要地位。固废和危废的污染防治,在生态环境领域中,是专业性、复杂性、技术性最强的领域,固废和危废引发环境纠纷的风险较大,污染治理成本较高,企业因固废和危废污染而被追责的也较多。
马瑞雪[8]（2020）在《基于功能化无限配位聚合物的环境分析方法及应用研究》文中研究说明随着工业的快速发展,环境污染问题日益突出,不仅对生态系统造成破坏,也严重威胁着人类的生活与健康,因此加强对环境污染物的监管十分重要。目前,环境分析领域存在的目标物含量低、组分复杂、具有高时空分布问题,使得环境分析面临的挑战愈发严峻,同时也对检测方法提出了更高的要求。无限配位聚合物纳米材料由于易于合成且可通过合理设计调控其形态、组成、性能,在环境分析领域具有巨大潜力。因此,通过对无限配位聚合物纳米材料进行功能化以改进其发光性能,发展快速、便捷、原位的新型环境污染物分析方法具有重要意义。本论文筛选了石墨烯量子点、苯基乙烯基荧光分子作为客体,对无限配位聚合物纳米粒子进行功能化,制备了具有良好光学响应性能的复合无限配位聚合物纳米材料。通过合理设计中心金属离子、配体与客体之间的金属竞争配位作用,利用上述复合纳米材料作为探针,成功实现了对环境中污染物（有机磷农药）及污染特征标记物（乙酰胆碱酯酶、2,6-吡啶二羧酸）的快速分析。本论文构建的检测方法灵敏度高,选择性好,操作简单,为快速高效检测方法的构建提供了新的思路,也为环境污染物监测提供了新的技术和方法支撑,在环境安全评估和人类健康保障方面具有良好的应用前景。全文分为四个部分,具体如下:第一章绪论本章总结了目前环境污染的现状以及常规的环境污染物分析检测手段,在此基础上,结合环境分析的新需求,对无限配位聚合物纳米材料的合成、功能化及其在环境分析领域的应用进行了综述。最后阐述了本论文研究的意义和主要内容。第二章基于石墨烯量子点功能化无限配位聚合物对乙酰胆碱酯酶的开关型荧光分析方法研究本章基于石墨烯量子点（GQDs）功能化镧系金属无限配位聚合物纳米材料（Ln-ICP）建立了一种开关型荧光分析法,并将其成功应用于脑功能障碍生物标记物乙酰胆碱酯酶的检测。ICP由两部分组成:一是通过配体GMP与中心金属离子Tb3+配位形成的超分子Ln-ICP网络;另一部分是具有丰富表面官能团的客体GQDs,其作为天线配体可敏化Tb/GMP ICP的荧光。在330 nm紫外光激发下,与Tb/GMP ICP相比,GQDs@Tb/GMP ICP的绿色荧光大大增强。当Cu2+存在时,Cu2+在GQDs和Tb3+之间的竞争配位使得天线效应减弱,ICP的绿色荧光发生猝灭（turn-off）。在乙酰胆碱脂酶（AChE）的催化下,底物硫代乙酰胆碱（ATCh）可水解产生硫代胆碱（TCh,含巯基）,由于巯基优先与Cu2+结合,GQDs对Tb/GMP ICP的天线效应恢复,Tb3+的绿色荧光再次增强（turn-on）,以此可实现对AChE的定量检测。利用本方法,我们对有机磷农药（OPs）急性中毒的大鼠和患有慢性阿尔茨海默病（AD）的大鼠脑脊液中AChE的含量进行了监测。结果表明,通过获取脑脊液中AChE水平的波动信息,可为脑功能障碍相关疾病的早期诊断和治疗提供科学依据。本研究不仅提供了一种高效检测AChE活性的新方法,还为基于可逆竞争配位作用设计新型荧光传感机制提供了一种新思路。第三章基于GQDs敏化Tb/GMP ICP纳米材料对乙酰胆碱酯酶的比例型荧光分析方法研究本章通过合理设计调控石墨烯量子点（GQDs）敏化Tb/GMP ICP纳米材料的刺激响应,建立了一种比例型荧光比色法,实现了对乙酰胆碱酯酶（AChE）及其抑制剂有机磷农药（OPs）的高灵敏检测。在AChE水解底物产生的酶促产物存在下,GMP和酶产物竞争与Tb3+配位,破坏了ICP的网络结构,Tb/GMP的荧光关闭,GQDs的荧光打开;当OPs存在时,AChE活性被抑制,破坏作用减弱。此时,所筛选的客体（GQDs）不仅作为天线配体敏化Tb/GMP的荧光,而且还成为读出信号之一。与开关型荧光方法相比,来自ICP主体和客体的同时读数大大提高了检测灵敏度,双信号输出模式保证了结果的可靠性,此外,明显的颜色变化使其可与智能手机结合,实现现场可视化分析。利用本方法对OPs神经毒性的标志物AChE的监测,为研究OPs神经毒性及治疗提供了手段,也为医疗资源贫乏地区对相关疾病的早期临床诊断及指导治疗提供了可能。本研究不仅建立了一种对AChE及抑制剂OPs的比例型荧光分析法,还为基于功能化无限配位聚合物纳米材料的刺激响应设计现场可视化传感机制提供了依据。第四章基于AIE客体功能化Eu/GMP ICP纳米材料对炭疽杆菌生物标志物DPA的双比例荧光分析方法研究本章以具有聚集诱导荧光发射（AIE）效应的四苯基乙烯基荧光材料（WSSu-TPE）为客体,以不发光的Eu/GMP为主体,构建了一种AIE客体功能化无限配位聚合物纳米材料（WSSu-TPE@Eu/GMP）用于对炭疽杆菌生物标志物2,6-吡啶二羧酸（DPA）的检测。利用客体的特殊光学性质以及单体发射和聚集诱导发射效应,建立了一种具有高灵敏度和选择性的双比例荧光分析方法,该方法的三重信号输出大大提高了检测灵敏度,降低了环境中假阳性信号干扰,确保了检测结果的可靠性,并利用激光共聚焦成像对孢子萌发时DPA的释放实现了实时监测。此外,不同于其他具有聚集诱导荧光猝灭（ACQ）效应的功能化无限配位聚合物纳米材料,WSSu-TPE@Eu/GMP在试纸基底上光稳定性好,可与智能手机联用,实现对DPA的快速现场可视化分析。本研究不仅建立了一种便携式DPA检测方法,还为通过设计具有特殊光学性质的客体功能化无限配位聚合物纳米材料,使其制备为检测试纸更便捷应用于环境样品分析成为可能,同时也提供了一种新策略。
吴懿波[9]（2020）在《锡基乙炔氢氯化催化剂的制备及性能研究》文中认为聚氯乙烯（PVC）,聚碳酸酯（PC）和聚氨酯（PU）是现今三大人工合成树脂,其中聚氯乙烯（PVC）的生产产量和市场需求量居于三者之首。聚氯乙烯（PVC）具有轻便,低成本和抗化学腐蚀等特性,被广泛应用于众多领域。聚氯乙烯是通过氯乙烯单体聚合而成。工业生产氯乙烯单体的方法包括:乙炔氢氯化法,乙烯氯化法,乙烯氧氯化法。中国氯乙烯化工企业主要采用乙炔氢氯化法生产氯乙烯,同时选择氯化汞作为催化剂。氯化汞催化剂具有良好的催化活性,但是在反应过程中氯化汞极易流失,而流失的氯化汞会造成环境污染和危害人类健康。从2020年起,《水俣公约》缔约国将禁止生产及进出口含汞制品,因此开发非汞基乙炔氢氯化催化剂意义重大。本论文以实际应用为背景,通过锡源（Sn Cl2或Sn Cl4）和助剂（有机锡,氮化物,硼化物,有机配体和碱金属盐）合成锡基乙炔氢氯化催化剂,并达到提高锡基催化性能的目的。通过XPS,FT-IR,C2H2-TPD,TEM,BET,XRD,H2-TPR等表征技术,研究锡基催化剂的催化活性,稳定性,失活原因和催化机理,并得出以下重要结论:第三章主要针对四价锡基乙炔氢氯化催化剂的催化性能进行研究。内容包括三部分:（1）在反应温度为200°C,乙炔气时空速为30 h-1和VHCl/VC2H2=1.1:1.0的催化反应条件下（没有特殊说明,反应皆在该条件下进行）,同时在Ph3Cl Sn和C16H34Cl2Sn负载量分别为20 wt%的催化剂制备条件下,20%Ph3Cl Sn/AC和20%C16H34Cl2Sn/AC的乙炔转化率均达到最大值（84.0%和89.1%）。在相同的催化反应条件下,当催化剂中Sn Cl4负载量是20 wt%时,20%Sn Cl4/AC的乙炔转化率和氯乙烯选择性分别是91.9%和>98.0%。（2）通过Sn Cl4和有机锡(Ph3Cl Sn或C16H34Cl2Sn)重整实现进一步提高锡基催化剂在乙炔氢氯化反应中的催化性能。对催化剂合成条件进行优化后,当锡化合物的总负载量为12 wt%,Ph3Cl Sn:Sn Cl4摩尔比为1.0:3.5和焙烧温度为200°C（氮气氛围）时,12%（1.0Ph3Cl Sn+3.5Sn Cl4）/AC催化剂的乙炔转化率和氯乙烯选择性分别是98.2%和98.5%。基于FT-IR结果研究Ph Cl3Sn/AC催化乙炔氢氯化反应机理:Ph Cl3Sn优先与C2H2键合形成过渡态Ph Cl3Sn-C2H2后,吸附HCl反应生成氯乙烯。实验结果说明锡基催化剂的反应物吸附量直接影响其初始催化活性。（3）通过高温焙烧含氮化合物（乌洛托品,尿素或双氰胺）,C16H34Cl2Sn和Sn Cl4制备锡氮基催化剂,进而实现降低催化剂合成成本,毒性和提高锡基催化剂稳定性的目的。根据XPS,BET,C2H2-TPD等表征结果分析,Sn-Nx的存在不仅能提高催化剂的C2H2和HCl吸附量,而且提升活性组分热稳定性和抗积碳能力,进而增强锡基催化剂的催化活性和稳定性。第四章针对二价锡基乙炔氢氯化催化剂的催化性能进行研究。主要内容包括三部分:（1）研究碱金属氯化物（Li Cl,Na Cl,KCl,Rb Cl或Cs Cl）对Sn Cl2/AC的催化性能的影响。在反应温度为200°C,乙炔气时空速为30 h-1和VHCl/VC2H2=1.1:1.0的催化反应条件下,Li Sn Cln/AC,Na Sn Cln/AC,KSn Cln/AC,Rb Sn Cln/AC和Cs Sn Cln/AC的乙炔转化率最大值分别为98.3%,88.9%,89.4%,60.4%和78.1%。实验结果表明Li Cl添加剂能将Sn Cl2/AC的乙炔转化率提高至98.3%,经过50 h催化反应后,催化剂的乙炔转化率降低至79.8%。通过分析FT-IR、XPS等结果得出以下结论:1)Sn Cl2/AC催化乙炔氢氯化反应机理:Sn Cl2优先与HCl反应形成过渡态HSn Cl3后,吸附C2H2反应生成氯乙烯。2)Li Sn Cln/AC催化剂中Li-Sn（IV）能抑制Sn2+氧化,进而降低Sn4+流失,从而提高催化剂在乙炔氢氯化反应中的活性和稳定性。（2）利用Sn Cl2与有机配体（邻苯二甲酸,间苯二甲酸,对苯二甲酸和2-甲基咪唑）制备一系列含锡络合物。（3）通过活性碳和锡络合物制备锡基乙炔氢氯化催化剂。实验结果表明Sn MOF-L/AC和Sn（Im）n/AC的乙炔转化率的最大值分别是93.5%和98.8%。经过40 h催化反应后,两种催化剂的乙炔转化率依次是52.6%和78.2%。基于XPS表征和实验结果分析,Sn-O-C和Sn-Nx分别是Sn MOF-L/AC和Sn（Im）n/AC的主要活性组分。第五章研究硼氮参杂碳载体和氮参杂碳载体分别对(1.6Sn Cl4+1.0C16H34Cl2Sn),Li Sn Cln,Sn MOF-L和Sn（Im）n催化剂的乙炔氢氯化催化性能的影响。其中,Sn（Im）n/（BNAC-800）的初始乙炔转化率达到最大值（99.2%）,经过40 h的催化反应后,催化剂的乙炔转化率保持在85.1%。结合XPS,C2H2-TPD和氯化氢吸脱附实验结果分析,Sn-Nx和B-N共存于Sn（Im）n/（BNAC-800）中能有效提高了锡基催化剂的C2H2和HCl吸附量,而且增强了催化剂的抗积碳能力,致使锡基催化剂的催化活性和稳定性得到进一步提高。
刘光辉[10]（2020）在《新疆大黄山褐煤的催化解聚及有机质的定向转化》文中指出我国褐煤储量丰富,且富含芳环和杂原子单元,具有从中获取增值产品的天然优势。围绕这一特性,深入了解褐煤中有机氧的赋存形式,并开发褐煤的非燃料利用技术,对于实现其高效利用至关重要。在相对温和的条件下,将褐煤有机质转化为衍生可溶组分,并根据组成结构特征差异进行定向提质是关键环节。在本论文中,基于“衍生轻质组分、重质组分和残渣分级定向利用”的思路,共设计了3种催化剂,包括Ni/M（金属—金属氧化物复合材料）、CoMoSxOy@C（金属硫化物—氧化物复合材料）和NiFe2O4（双金属氧化物）。以新疆大黄山褐煤（DL）为研究对象,共提出了3种催化解聚策略,包括DL的催化乙醇解、DL的两步级联催化解聚和DL萃取残渣的催化加氢裂解。此外,对衍生轻质组分、重质组分和残渣的组成结构特征进行了详细的分析与评估,并根据特征差异,采用分子动力学模拟和密度泛函理论（DFT）计算对相关萃取或反应机理进行了研究。（1）对于DL的催化乙醇解体系:Ni/M可以有效活化乙醇,并促进包括质子氢（H+）、氢自由基（H·）、乙基自由基（·CH2CH3）和乙氧基自由基（·OCH2CH3）在内的多种活性物种的转移。Ni/M的引入显着提高了DL衍生可溶组分的收率,包括轻质组分（ESPC,32.4 wt%）和重质组分（34.1 wt%）。在ESPC中检测到了更丰富的链烷烃和芳烃,表明Ni/M可以有效促进可溶物,尤其是轻质组分中氧原子的原位脱除。对于ESPC的催化加氢转化（CHC）,Ni/M可以将H2活化成双原子活性氢（H···H）。之后H2和H···H均可在金属—金属氧化物的协同作用下进一步被活化成H·。因此,这期间存在H+、H·和H···H共3种活性氢物种的协同转移。氢化油中含芳环和含杂原子物种显着减少,而链烷烃和环烷烃占比显着提高。此外,酸性催化剂可以诱导氢化产物发生重排,生成双环环烷烃;石油醚、甲醇和水组成的三元混合溶液（含水量5%）可用于从轻质组分中快速富集富烃轻油和富酚轻油。分子动力学模拟计算结果进一步证实了,van der Waals、H-π和H-H在内的各种相互作用,共同促进了石油醚相和甲醇/水相中烃类和芳醇的快速富集。而水的引入,提高了甲醇/水相对芳醇,尤其是酚类物种的萃取选择性。（2）对于DL的两步级联催化解聚体系:通过原位共热解以及预硫化策略设计了一种新型金属硫化物—氧化物复合材料,CoMoSxOy@C。双金属高度分散且具有丰富多级孔的CoMoSxOy@C可以在不同体系中有效活化H2和乙醇,并促进包括>C-O-在内的多种桥键裂解而无需氢化芳环。催化加氢裂解和催化乙醇解的两步串联,不仅可以提高催化剂的利用效率,还可以显着提高可溶组分收率（从42.7 wt%增加到70.0 wt%）。其中,轻质组分的总收率从17.5 wt%增加至27.0 wt%;通过对两阶段轻质组分的CHC,进一步证实了芳环的氢化较杂原子的脱除更容易进行。在CHC期间,杂原子的脱除是控速步骤之一。综合分析和评估后,第一阶段（热溶/催化加氢裂解）的衍生轻质组分更适合通过CHC升级为清洁液体燃料,而富含杂原子化合物的第二阶段（乙醇解/催化乙醇解）的衍生轻质组分更适合通过快速富集、柱层析分离提纯等手段从中获取增值化学品。（3）对于DL萃取残渣的催化加氢裂解体系:设计了一种快速制备NiFe2O4纳米球的一锅水热法。可磁回收的NiFe2O4具有优异的>C-O-桥键裂解活性,这与其有效活化H2和H···H以及促进H·转移的特性有关。升高温度和降低初始H2压力可以有效减少氢化产物和重排产物的生成,提高芳烃的选择性和收率。此外,NiFe2O4具有良好的循环稳定性。引入NiFe2O4后,可溶组分的收率从13.6 wt%提高至17.7 wt%。其中,轻质组分和重质组分收率的增幅分别为9.8%和46.7%。催化加氢裂解衍生轻质组分（SPC）中芳烃的收率显着提高,进一步证实了NiFe2O4具有原位脱除可溶组分中杂原子的能力;相比于乙醇解衍生轻质组分,萃取物（EP）和SPC中杂原子物种含量相对较低,因此CHC程序所需的时间更短。此外,脱氧较脱氮/硫更容易进行,加氢催化剂对氧原子的耐受性要强于氮/硫原子。EP和SPC的组成具有差异,且均可高效转化为富含链烷烃和环烷烃的衍生氢化油,具有升级为清洁液体燃料的潜力。（4）对于重质组分的组成结构特征分析:对DL环己烷热溶（APC）、乙醇解（APE）和环己烷—乙醇两步顺序热溶(APCE)共3种不同策略获取的衍生重质组分进行了详细的分析和评估。APC与APE/APCE的微观结构特征显着不同。此外,APC中可能含有更丰富的-OH、>C=O和>C-O-官能团,并且仍可能含有部分中/小分子以及含弱/中等强度共价键单元,包括桥键结构。而APE和APCE主要以大/超大分子基团为主,且APCE的芳香度可能比APE高。CPP-GC/MS的分析结果表明,相比于惰性溶剂热溶,烷醇解对大分子基团中的含氮和含硫桥键有更好的裂解效果;基于钌离子催化氧化分析,APCE中可能以渺位缩合芳香族和聚芳基单元为主,其次还包含少量的迫位缩合芳香族单元、长侧链的饱和环单元、具有较长脂肪族侧链的芳环单元以及聚亚甲基桥键单元。（5）对于DL衍生残渣的结构差异分析:DL的嵌套基团中可能存在烷基取代的萘和苯酚。随着解聚程度的加深,衍生残渣有机质的芳香度增加。此外,含>C-OH和>C-O-键物种在所有DL衍生残渣的表面占主导,而吡咯氮和硫酸根/亚硫酸根取代物分别是最丰富的含氮和含硫物种。弱/中等强度共价键的裂解应该是DL萃取和解聚期间发生的主要反应。基于不同特性,衍生残渣可分别应用于不同工艺,包括热解、分级热溶/醇解、催化加氢裂解以及制备碳材料等。（6）基于DFT计算:在抑制H···H的转移并有效获取H·的前提下,降低温度有利于>Car-O-键的裂解。适当提高载体酸性,以保证足够H+的释放,有利于>Cal-O-键,尤其是>Cal-OH键的裂解。引入这三种催化剂之一可能会降低*Cal-O-键裂解的能垒。此外,乙醇解也可以诱导>Cal-O-桥键裂解,这期间涉及H·和·OCH2CH3的转移,而非·OH。该论文有135幅图、141个表和355篇参考文献。
二、间苯二甲酸形势严峻（论文开题报告）
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
本文主要提出一款精简64位RISC处理器存储管理单元结构并详细分析其设计过程。在该MMU结构中,TLB采用叁个分离的TLB,TLB采用基于内容查找的相联存储器并行查找,支持粗粒度为64KB和细粒度为4KB两种页面大小,采用多级分层页表结构映射地址空间,并详细论述了四级页表转换过程,TLB结构组织等。该MMU结构将作为该处理器存储系统实现的一个重要组成部分。
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
三、间苯二甲酸形势严峻（论文提纲范文）
（1）基于双咪唑基苯并噻二唑配体的过渡金属配位聚合物的制备与光电磁性质研究（论文提纲范文）
| 摘要 |
| Abstract |
| 第一章 绪论 |
| 1.1 配位聚合物概述 |
| 1.2 配位聚合物的制备方法 |
| 1.3 多孔配位聚合物的荧光传感 |
| 1.3.1 对金属离子的荧光传感 |
| 1.3.2 对挥发性有机物的荧光传感 |
| 1.3.3 对抗生素的荧光传感 |
| 1.4 多孔配位聚合物的质子导电 |
| 1.4.1 质子跳跃机制 |
| 1.4.2 质子运载机制 |
| 1.5 多孔配位聚合物的磁学性能 |
| 1.5.1 金属离子对磁学性能的影响 |
| 1.5.2 配体对磁学性能的影响 |
| 1.5.3 模板剂对磁学性能的影响 |
| 1.6 基于苯并噻二唑类配体荧光配合物的研究 |
| 1.7 本论文的选题目的、意义及主要研究内容 |
| 1.7.1 选题目的与意义 |
| 1.7.2 研究内容 |
| 第二章 基于直线型辅助羧酸的配位聚合物的制备及性质研究 |
| 2.1 配位聚合物的合成与表征 |
| 2.1.1 配合物1-5 的合成 |
| 2.1.2 配位聚合物1-5 的晶体结构测定 |
| 2.1.3 配位聚合物1-5 晶体结构描述 |
| 2.2 结果与讨论 |
| 2.2.1 配位聚合物1-5 的合成与结构分析 |
| 2.2.2 配位聚合物1 的荧光性质 |
| 2.3 本章小结 |
| 第三章 基于Y型辅助羧酸的配位聚合物的制备及性质研究 |
| 3.1 配位聚合物的合成与表征 |
| 3.1.1 配位聚合物6-12 的合成 |
| 3.1.2 配位聚合物6–12 的晶体结构测定 |
| 3.1.3 配位聚合物晶体结构描述 |
| 3.2 结果与讨论 |
| 3.2.1 配位聚合物6-12 的合成与结构分析 |
| 3.2.2 配位聚合物6 的荧光性质 |
| 3.2.3 配位聚合物 6 对抗生素的荧光传感 |
| 3.2.4 配位聚合物9和11 的磁性研究 |
| 3.3 本章小结 |
| 第四章 总结与展望 |
| 参考文献 |
| 附录 A 实验仪器和检测设备表 |
| 附录 B 配位聚合物1-12 的部分键长[?]和键角[°] |
| 附录 C 配位聚合物1-12 的金属离子配位构型分析 |
| 致谢 |
| 攻读硕士学位期间发表的研究成果 |
（2）以流感病毒血凝素和神经氨酸酶为靶点的先导化合物的发现（论文提纲范文）
| 中文摘要 |
| ABSTRACT |
| 符号说明 |
| 第一章 前言 |
| 第一节 流感与治疗现状 |
| 1. 流感流行现状 |
| 2. 流感病毒结构及其生命周期 |
| 3. 流感病毒抑制剂 |
| 第二节 流感病毒HA及其抑制剂 |
| 1. 流感病毒HA的结构与功能 |
| 2. 流感病毒HA抑制剂的研究进展 |
| 第三节 流感病毒NA及其抑制剂 |
| 1. 流感病毒NA的结构与功能 |
| 2. 流感病毒NA抑制剂的研究进展 |
| 第四节 本章小结 |
| 第二章 流感病毒HA抑制剂的设计、合成与活性评价 |
| 第一节 目标化合物的设计 |
| 第二节 目标化合物的合成 |
| 1. 仪器与试剂 |
| 2. 目标化合物的合成路线 |
| 3. 目标化合物的合成步骤 |
| 4. 目标化合物的波谱学特征 |
| 第三节 细胞水平的抗流感病毒活性评价 |
| 1. 目标化合物的抗流感病毒活性测试方法 |
| 2. 目标化合物的细胞毒性的筛选实验 |
| 3. 细胞水平抗流感病毒活性和细胞毒性测试结果与讨论 |
| 第四节 目标化合物与HA蛋白质的相互作用研究 |
| 1. 等温滴定量热法探究目标化合物与HA蛋白质的相互作用 |
| 2. ITC实验结果与讨论 |
| 第五节 分子对接研究 |
| 第六节 化合物的溶解度测定和理化性质预测 |
| 第七节 本章小结 |
| 第三章 流感病毒NA抑制剂的设计、合成与活性评价 |
| 第一节 目标化合物的设计 |
| 第二节 目标化合物的合成 |
| 1. 仪器与试剂 |
| 2. 目标化合物的合成路线 |
| 3. 目标化合物的合成步骤 |
| 4. 目标化合物的波谱学特征 |
| 第三节 目标化合物的生物活性评价 |
| 1. NA抑制活性测定方法 |
| 2. 目标化合物的酶抑制活性结果与讨论 |
| 第四节 分子对接研究 |
| 第五节 本章小结 |
| 第四章 总结与展望 |
| 第一节 总结 |
| 1. 流感病毒HA抑制剂的设计、合成与活性评价 |
| 2. 流感病毒NA抑制剂的设计、合成与活性评价 |
| 3. 本论文的不足之处 |
| 第二节 展望 |
| 参考文献 |
| 致谢 |
| 攻读硕士学位期间发表论文及获奖情况 |
| 部分化合物图谱 |
| 学位论文评阅及答辩情况表 |
（3）抗流感候选化合物15b的药代动力学研究及新型HIV-1衣壳蛋白抑制剂的设计、合成与活性评价（论文提纲范文）
| 中文摘要 |
| ABSTRACT |
| 符号说明 |
| 第一部分 抗流感候选化合物15b的药代动力学研究 |
| 第一章 前言 |
| 第一节 流感的流行现状 |
| 第二节 流感病毒的结构特征与生命周期 |
| 第三节 抗流感病毒药物简介 |
| 第四节 抗流感候选化合物15b的药代动力学性质不足及其优化策略 |
| 第二章 抗流感候选化合物15b的合成与药代动力学研究 |
| 第一节 15b成盐化合物的设计 |
| 第二节 目标化合物的合成与结构表征 |
| 第三节 目标化合物的药代动力学研究 |
| 第三章 本部分总结与展望 |
| 第一节 总结 |
| 第二节 展望 |
| 第二部分 新型HIV-1衣壳蛋白抑制剂的设计、合成与活性评价 |
| 第一章 前言 |
| 第一节 艾滋病及其流行现状 |
| 第二节 HIV-1病毒结构及其生命周期 |
| 第三节 衣壳蛋白及其抑制剂 |
| 第二章 基于靶标结构的新型HIV-1衣壳蛋白抑制剂的设计、合成与活性评价 |
| 第一节 目标化合物的设计与分子对接研究 |
| 第二节 目标化合物的合成与结构表征 |
| 第三节 目标化合物的活性评价方法与活性结果 |
| 第四节 本章小结 |
| 第三章 基于配体结构的新型HIV-1衣壳蛋白抑制剂的设计、合成与活性评价 |
| 第一节 目标化合物的设计与分子对接研究 |
| 第二节 目标化合物的合成与结构表征 |
| 第三节 目标化合物的活性评价方法与活性结果 |
| 第四节 代表性化合物与衣壳蛋白的相互作用研究 |
| 第五节 代表性化合物的临床前初步成药性评价 |
| 第六节 本章小结 |
| 第四章 本部分总结与展望 |
| 第一节 总结 |
| 第二节 展望 |
| 参考文献 |
| 致谢 |
| 攻读学位期间发表的学术论文 |
| 附录 |
| 学位论文评阅及答辩情况表 |
（4）比率荧光纳米传感器检测果蔬中的苯并咪唑类农药残留（论文提纲范文）
| 摘要 |
| ABSTRACT |
| 第一章 文献综述 |
| 1.1 农药残留概况 |
| 1.2 苯并咪唑类农药的应用 |
| 1.2.1 应用现状 |
| 1.2.2 潜在危害 |
| 1.3 苯并咪唑类农药的检测方法 |
| 1.3.1 常用检测方法 |
| 1.3.2 局限性及发展趋势 |
| 1.4 荧光量子点及其检测应用 |
| 1.4.1 荧光检测技术 |
| 1.4.2 荧光量子点概况 |
| 1.4.3 在检测领域的应用 |
| 1.4.4 在食品检测中的局限 |
| 1.5 碳点及其检测应用 |
| 1.5.1 光学性质 |
| 1.5.2 荧光响应机理 |
| 1.5.3 制备方法 |
| 1.5.4 在食品检测中的应用 |
| 1.5.5 在食品检测中的局限 |
| 1.5.6 比率荧光检测技术及应用 |
| 1.6 研究目的与意义 |
| 1.7 研究内容 |
| 1.8 技术路线 |
| 第二章 苯并咪唑类农药选择性荧光响应碳点的制备 |
| 2.1 材料与方法 |
| 2.1.1 主要试剂 |
| 2.1.2 仪器设备 |
| 2.2 研究方法 |
| 2.2.1 碳点的制备 |
| 2.2.2 碳点的荧光响应 |
| 2.2.3 碳点的表征 |
| 2.3 结果与分析 |
| 2.3.1 碳点的荧光响应 |
| 2.3.2 碳点的表征 |
| 2.3.3 荧光响应碳点 |
| 2.4 小结 |
| 第三章 铜离子激发碳点的比率荧光法检测甲基硫菌灵 |
| 3.1 材料与方法 |
| 3.1.1 主要试剂 |
| 3.1.2 碳点的制备 |
| 3.1.3 碳点的表征 |
| 3.1.4 检测模型构建 |
| 3.1.5 检测性能 |
| 3.2 结果与分析 |
| 3.2.1 碳点的表征 |
| 3.2.2 检测模型构建 |
| 3.2.3 检测性能 |
| 3.3 检测机制 |
| 3.4 小结 |
| 第四章 铽参比碳点比率荧光检测多菌灵 |
| 4.1 材料和方法 |
| 4.1.1 主要试剂 |
| 4.1.2 材料的制备 |
| 4.1.3 材料表征 |
| 4.1.4 检测模型构建 |
| 4.1.5 检测性能 |
| 4.1.6 实际样品检测 |
| 4.2 结果与讨论 |
| 4.2.1 材料表征 |
| 4.2.2 检测模型构建 |
| 4.2.3 实际样品检测 |
| 4.3 检测机制 |
| 4.4 小结 |
| 第五章 多菌灵耦合Ui O-67 的比率荧光传感器 |
| 5.1 材料和方法 |
| 5.1.1 主要试剂 |
| 5.1.2 合成Ui O-67 |
| 5.1.3 材料表征 |
| 5.1.4 检测模型构建 |
| 5.1.5 检测性能 |
| 5.1.6 实际样品检测 |
| 5.2 结果分析 |
| 5.2.1 材料表征 |
| 5.2.2 检测模型构建 |
| 5.2.3 实际样品检测 |
| 5.3 检测机制 |
| 5.4 小结 |
| 第六章 结论与展望 |
| 6.1 结论 |
| 6.2 创新点 |
| 6.3 展望 |
| 6.3.1 碳点在食品检测中的优势和局限 |
| 6.3.2 碳点在食品检测中的发展趋势 |
| 参考文献 |
| 致谢 |
| 个人简介 |
（5）纺织品微塑料危害控制技术发展研究（论文提纲范文）
| 1 废弃纺织品存在的危害 |
| 1.1 我国化学纤维发展概况 |
| 1.2 我国废弃化纤制品的发展概况 |
| 1.3 废弃化纤制品对环境的污染 |
| 1.3.1 焚烧和土壤填埋处理 |
| 1.3.2 微塑料 |
| 1.4 微塑料的危害 |
| 1.4.1 微塑料的污染源 |
| 1.4.2 微塑料污染 |
| 2 纺织品微塑料控制技术 |
| 2.1 纺织品微塑料危害控制总体策略 |
| 2.2 纺织品微塑料危害控制技术体系 |
| 2.2.1 纺织品耐污易清洗、自清洁技术 |
| 2.2.2 废弃纺织品循环再生技术 |
| 2.2.3 废弃纺织品生物可降解技术 |
| 3 发展建议及展望 |
| 3.1 推进纤维加工技术升级 |
| 3.2 构建新型再生物流体系 |
| 3.3 推进绿色纤维原料再生技术产业化 |
| 3.4 深化废弃纺织品污染机理研究 |
| 3.5 建立全生命周期的绿色评价与管控体系 |
（6）基于羧酸类配体的钆配合物的制备与磁热性质研究（论文提纲范文）
| 摘要 |
| Abstract |
| 第一章 绪论 |
| 1.1 磁制冷的历史与原理 |
| 1.2 分子磁制冷材料简介 |
| 1.2.1 分子磁制冷材料的组成 |
| 1.2.2 分子磁制冷材料的合成方法 |
| 1.2.3 分子磁制冷材料的表征 |
| 1.2.4 3d/3d-4f金属配合物磁制冷材料特点 |
| 1.2.5 钆基分子磁制冷材料 |
| 1.3 钆基分子磁制冷材料的研究进展 |
| 1.3.1 具有较大磁热效应的钆基簇合物的研究进展 |
| 1.3.2 具有较大磁热效应的钆基聚合物的研究进展 |
| 1.4 论文的选题依据、研究内容及取得的主要进展 |
| 1.4.1 论文的选题依据 |
| 1.4.2 论文主要研究内容及取得的主要进展 |
| 第二章 基于单羧酸配体的钆基分子磁制冷材料的构筑与性质研究 |
| 2.1 配合物1-5的合成与表征 |
| 2.1.1 试验仪器及设备 |
| 2.1.2 配合物1-5的合成 |
| 2.1.3 配合物1-5晶体结构测定 |
| 2.1.4 配合物1-5晶体结构描述 |
| 2.2 结果与讨论 |
| 2.2.1 配合物1-5的合成与结构分析 |
| 2.2.2 配合物1-5的磁构分析 |
| 2.3 本章小结 |
| 第三章 基于二元和三元羧酸配体的钆基分子磁制冷材料的构筑与性质研究 |
| 3.1 配合物6-15的合成与表征 |
| 3.1.1 配合物6-15的合成 |
| 3.1.2 配合物6-15晶体结构测定 |
| 3.1.3 配合物6-15晶体结构描述 |
| 3.2 结果与讨论 |
| 3.2.1 配合物6-15的合成与结构分析 |
| 3.2.2 配合物6-15的磁构分析 |
| 3.3 本章小结 |
| 第四章 温度和水蒸气诱导的钆基分子磁制冷材料的单晶转化及结构性质研究 |
| 4.1 配合物16-18的合成与表征 |
| 4.1.1 试验仪器及设备 |
| 4.1.2 配合物16-18的合成 |
| 4.1.3 配合物16-18晶体结构测定 |
| 4.1.4 配合物16-18晶体结构描述 |
| 4.2 结果与讨论 |
| 4.2.1 配合物16-18的合成与结构分析 |
| 4.2.2 配合物16-18的磁构分析 |
| 4.3 本章小结 |
| 第五章 全文总结 |
| 参考文献 |
| 附录 配合物主要的键长和键角 |
| 致谢 |
| 攻读博士学位期间的研究成果 |
（7）产生危废单位需要注意的“红线问题”（论文提纲范文）
| 一、制定危废管理计划 |
| 二、建立危废管理台账 |
| 三、不得将危废提供或者委托给无危废许可证者 |
| 四、不得擅自倾倒或堆放危废 |
| 五、转移危废的要求 |
| 六、运输危废的要求 |
| 七、制定意外事故防范措施和应急预案 |
| 八、生态环境污染担责 |
（8）基于功能化无限配位聚合物的环境分析方法及应用研究（论文提纲范文）
| 摘要 |
| abstract |
| 第一章 绪论 |
| 1 引言 |
| 2 环境分析的新需求 |
| 3 无限配位聚合物纳米材料概述 |
| 3.1 无限配位聚合物纳米材料的合成 |
| 3.2 无限配位聚合物纳米材料的功能化 |
| 3.3 无限配位聚合物在环境分析中的应用 |
| 4 本论文的研究意义及主要内容 |
| 5 研究思路与框架 |
| 第二章 基于石墨烯量子点功能化无限配位聚合物对乙酰胆碱酯酶的开关型荧光分析方法研究 |
| 1 引言 |
| 2 实验部分 |
| 2.1 仪器和试剂 |
| 2.2 GQDs的合成 |
| 2.3 Tb/GMP ICP和 GQDs@Tb/GMP ICP的合成 |
| 2.4 铜离子诱导的GQDs@Tb/GMP ICP荧光淬灭 |
| 2.5 乙酰胆碱酯酶活性测定 |
| 2.6 大鼠脑脊液的提取 |
| 3 结果与讨论 |
| 3.1 机理研究 |
| 3.2 灵敏度与选择性 |
| 3.3 乙酰胆碱酯酶作为生物标记物监测有机磷中毒及治疗的应用研究 |
| 3.4 乙酰胆碱酯酶作为阿尔茨海默症早期预警的应用研究 |
| 4 小结 |
| 第三章 基于GQDs敏化Tb/GMP ICP纳米材料对乙酰胆碱酯酶的比例型荧光分析方法研究 |
| 1 引言 |
| 2 实验部分 |
| 2.1 仪器和试剂 |
| 2.2 GQDs的合成 |
| 2.3 GQDs@Tb/GMP的合成 |
| 2.4 乙酰胆碱酯酶活性的检测 |
| 2.5 有机磷农药的测定 |
| 2.6 大鼠脑脊液的提取 |
| 2.7 基于智能手机的比色测定 |
| 3 结果与讨论 |
| 3.1 机理研究 |
| 3.2 灵敏度和选择性 |
| 3.3 有机磷农药对AChE活性抑制作用研究 |
| 3.4 脑脊液ACh E活性作为OPs中毒和治疗的生物标志物研究 |
| 4 小结 |
| 第四章 基于AIE客体功能化Eu/GMP ICP纳米材料对炭疽杆菌生物标志物DPA的双比例型荧光分析方法研究 |
| 1 引言 |
| 2 实验部分 |
| 2.1 试剂和仪器 |
| 2.2 四苯基乙烯基客体(WSSu-TPE)的合成 |
| 2.3 Eu/GMP ICP和WSSu-TPE@Eu/GMP ICP的合成 |
| 2.4 DPA的双比例荧光传感 |
| 2.5 枯草芽孢杆菌的培养 |
| 2.6 试纸的制备 |
| 3 结果与讨论 |
| 3.1 机理研究 |
| 3.2 灵敏度和选择性 |
| 3.3 枯草芽孢杆菌释放DPA的实时监测 |
| 3.4 基于智能手机的便携式试纸研究 |
| 4 小结 |
| 第五章 结论及展望 |
| 参考文献 |
| 附录 :攻读硕士学位期间科研成果 |
| 致谢 |
（9）锡基乙炔氢氯化催化剂的制备及性能研究（论文提纲范文）
| 摘要 |
| ABSTRACT |
| 第一章 绪论 |
| 1.1 选题背景 |
| 1.2 无汞催化剂分类 |
| 1.3 固相催化剂分类 |
| 1.3.1 贵金属催化剂 |
| 1.3.2 非贵金属催化剂 |
| 1.3.3 非金属催化剂 |
| 1.4 液相均相催化剂 |
| 1.4.1 金属型液相均相催化剂 |
| 1.4.2 非金属型液相均相催化剂 |
| 1.5 选题意义 |
| 第二章 实验和表征 |
| 2.1 实验试剂 |
| 2.2 实验仪器 |
| 2.3 测试仪器 |
| 2.3.1 物理吸附仪 |
| 2.3.2 X射线衍射仪 |
| 2.3.3 化学吸附仪 |
| 2.3.4 傅里叶变换红外光谱 |
| 2.3.5 扫描电子显微镜 |
| 2.3.6 透射电子显微镜 |
| 2.3.7 电感耦合等离子发射光谱仪 |
| 2.3.8 X射线光电子能谱仪 |
| 2.3.9 热重分析仪 |
| 2.3.10 催化反应装置 |
| 2.3.11 HCl吸脱量测定 |
| 2.3.12 气相色谱分析 |
| 第三章 四价锡基催化剂合成及催化特性 |
| 3.1 引言 |
| 3.2 催化剂制备 |
| 3.2.1 碳载体制备 |
| 3.2.2 单组份四价锡基催化剂制备 |
| 3.2.3 锡基催化剂制备 |
| 3.2.4 锡氮基催化剂制备 |
| 3.3 催化反应 |
| 3.4 单组份四价锡基催化剂 |
| 3.4.1 三苯基氯化锡((C_6H_5)_3ClSn) |
| 3.4.2 二辛基二氯化锡(C_(16)H_(34)Cl_2Sn) |
| 3.4.3 氧化二辛基锡(C_(16)H_(34)OSn) |
| 3.4.4 四氯化锡(SnCl4) |
| 3.4.5 四溴化锡(SnBr_4) |
| 3.5 四价锡基催化剂 |
| 3.5.1 苯基锡催化剂 |
| 3.5.2 烷基锡催化剂 |
| 3.5.3 锡氮基催化剂 |
| 3.6 本章小结 |
| 第四章 二价锡基催化剂合成及催化性能 |
| 4.1 前言 |
| 4.2 催化剂制备 |
| 4.2.1 碳载体制备 |
| 4.2.2 单组份二价锡基催化剂制备 |
| 4.2.3 碱金属-氯化亚锡催化剂制备 |
| 4.2.4 SnMOF基催化剂制备 |
| 4.2.5 Sn(Im)_n基催化剂制备 |
| 4.3 催化反应 |
| 4.4 单组份二价锡基催化剂 |
| 4.4.1 氟化亚锡(SnF_2) |
| 4.4.2 氯化亚锡(SnCl_2) |
| 4.4.3 溴化亚锡(SnBr_2) |
| 4.5 碱金属-氯化亚锡基催化剂 |
| 4.5.1 CsSnCl_n/AC |
| 4.5.2 RbSnCl_n/AC |
| 4.5.3 KSnCl_n/AC |
| 4.5.4 NaSnCl_n/AC |
| 4.5.5 LiSnCl_n/AC |
| 4.6 SnMOF的制备 |
| 4.6.1 邻苯二甲酸有机配体制备SnMOF-L |
| 4.7 SnMOF/AC的物理特性和催化特性 |
| 4.7.1 SnMOF-L/AC |
| 4.7.2 SnMOF-J/AC |
| 4.7.3 SnMOF-D/AC |
| 4.8 SnMOF/AC与SnCl_2/AC催化剂的比较 |
| 4.9 Sn(Im)n/AC的物理特性和催化特性 |
| 4.9.1 Sn(Im)_n的物理特性 |
| 4.9.2 Sn(Im)_n/AC的催化特性 |
| 4.10 本章小结 |
| 第五章 硼氮改性活性碳对锡基催化剂催化特性的影响 |
| 5.1 前言 |
| 5.2 催化剂的制备 |
| 5.3 硼氮锡基催化剂 |
| 5.3.1 (1.6SnCl_4+1.0C_(16)H_(34)C_(12)Sn)/NAC和(1.6SnCl_4+1.0C_(16)H_(34)C_(12)Sn)BNAC1105.3.2 LiSnCl_n/NAC和LiSnCl_nBNAC |
| 5.3.2 LiSnCl_n/NAC和LiSnCl_n/BNAC |
| 5.3.3 SnMOF-L/NAC和SnMOF-LBNAC |
| 5.3.4 Sn(Im)_nNAC和Sn(Im)_n/BNAC |
| 5.4 本章小结 |
| 第六章 结论和展望 |
| 6.1 结论 |
| 6.2 创新点 |
| 6.3 展望 |
| 参考文献 |
| 攻读博士期间科研成果 |
| 致谢 |
（10）新疆大黄山褐煤的催化解聚及有机质的定向转化（论文提纲范文）
| 致谢 |
| 摘要 |
| abstract |
| 1 绪论 |
| 1.1 课题背景 |
| 1.2 褐煤结构研究及有机质组成分析 |
| 1.3 褐煤的综合利用现状 |
| 1.4 褐煤衍生物的定向转化和利用现状 |
| 1.5 相关催化剂的开发与应用 |
| 1.6 研究意义与内容 |
| 2 实验部分 |
| 2.1 煤样与试剂 |
| 2.2 仪器设备 |
| 2.3 催化剂的制备 |
| 2.4 DL的催化解聚及有机质的提质 |
| 2.5 分析与表征 |
| 2.6 模拟计算 |
| 3 DL的催化乙醇解及ESPs的定向提质 |
| 3.1 Ni/M的评价 |
| 3.2 可溶物和残渣收率 |
| 3.3 可溶物和氢化油的FTIRS分析 |
| 3.4 轻质组分和氢化油的GC/MS分析 |
| 3.5 轻质组分和氢化油的QPEOTMS分析 |
| 3.6 富烃轻油和富酚轻油的快速富集 |
| 3.7 本章小结 |
| 4 DL的两步级联催化解聚及衍生轻质组分的提质 |
| 4.1 CoMoS_xO_y@C的评价 |
| 4.2 可溶物和残渣收率 |
| 4.3 可溶物和氢化油的FTIRS分析 |
| 4.4 轻质组分和氢化油的GC/MS分析 |
| 4.5 轻质组分和氢化油的QPEOTMS分析 |
| 4.6 本章小结 |
| 5 DL萃取残渣的催化加氢裂解及两种衍生轻质组分的提质 |
| 5.1 NiFe_2O_4的评价 |
| 5.2 可溶物和残渣收率 |
| 5.3 可溶物和氢化油的FTIRS分析 |
| 5.4 轻质组分和氢化油的GC/MS分析 |
| 5.5 轻质组分和氢化油的QPEOTMS分析 |
| 5.6 本章小结 |
| 6 三种DL衍生重质组分的组成和结构特征 |
| 6.1 收率和元素分析 |
| 6.2 微观结构特征 |
| 6.3 FTIRS分析 |
| 6.4 TGA分析 |
| 6.5 重质组分的闪速热解 |
| 6.6 重质组分的QPEOTMS分析 |
| 6.7 AP_(CE)的RICO |
| 6.8 本章小结 |
| 7 DL及其四种衍生残渣的结构差异 |
| 7.1 收率和元素分析 |
| 7.2 微观结构特征 |
| 7.3 XRPES分析 |
| 7.4 FTIRS分析 |
| 7.5 TGA分析 |
| 7.6 DL和衍生残渣的闪速热解 |
| 7.7 本章小结 |
| 8 催化加氢裂解、乙醇解和CHC机理——基于DFT计算 |
| 8.1 褐煤相关模型化合物的BDE计算 |
| 8.2 褐煤相关模型化合物的Mulliken电荷计算 |
| 8.3 CHC反应的焓变计算 |
| 8.4 催化加氢裂解/乙醇解的过渡态计算 |
| 8.5 本章小结 |
| 9 结论与创新点 |
| 9.1 结论 |
| 9.2 创新点 |
| 9.3 展望 |
| 参考文献 |
| 附录 |
| 作者简历 |
| 学位论文数据集 |
四、间苯二甲酸形势严峻（论文参考文献）
- [1]基于双咪唑基苯并噻二唑配体的过渡金属配位聚合物的制备与光电磁性质研究[D]. 李乐倩. 江西理工大学, 2021(01)
- [2]以流感病毒血凝素和神经氨酸酶为靶点的先导化合物的发现[D]. 修思雨. 山东大学, 2021(12)
- [3]抗流感候选化合物15b的药代动力学研究及新型HIV-1衣壳蛋白抑制剂的设计、合成与活性评价[D]. 黄天广. 山东大学, 2021(12)
- [4]比率荧光纳米传感器检测果蔬中的苯并咪唑类农药残留[D]. 韩雍. 西北农林科技大学, 2021
- [5]纺织品微塑料危害控制技术发展研究[J]. 徐朝晨,吉鹏,王华平,乌婧. 纺织导报, 2021(01)
- [6]基于羧酸类配体的钆配合物的制备与磁热性质研究[D]. 郑腾飞. 江西理工大学, 2020(01)
- [7]产生危废单位需要注意的“红线问题”[J]. 仲和. 中国环境监察, 2020(06)
- [8]基于功能化无限配位聚合物的环境分析方法及应用研究[D]. 马瑞雪. 华东师范大学, 2020(10)
- [9]锡基乙炔氢氯化催化剂的制备及性能研究[D]. 吴懿波. 太原理工大学, 2020(07)
- [10]新疆大黄山褐煤的催化解聚及有机质的定向转化[D]. 刘光辉. 中国矿业大学, 2020